还记得去年，一篇台湾消基会关于面膜含防腐剂的文章在朋友圈中疯传。虽然错误百出，但这种文章往往像病毒一样扩散，引起很多人的恐慌。
      类似这样的文章既不是开始，也不是结束，早些时候还有个香港消委会版的。某种意义上看，这种文章的扩散是定期的轮回，基本每隔一段时间，类似的报道就要大肆传播一阵，在各种转载，各种版本改编中愈演愈烈，离真相越来越远。
我们无法阻止这样的传播轮回，但是也希望整理一篇关于防腐剂的文章，至少各位宝宝们以后看到不实的文章，有一定免疫力和判断能力。防腐剂值得注意，但不应该盲目恐慌。
  今天就来说说防腐剂
      一直以来，化妆品中的防腐剂备受争议，由于消费者的恐慌也催生了防腐替代技术。到底防腐剂有没有害？无防腐剂是不是就更安全？实际上并不能通过字面简单判定。
不说防腐剂，我们先说防腐
       化妆品中的防腐，指的是防止或抑制微生物生长，以达到卫生规范要求。国内现行的法规如下（上市和抽检必检）：
      菌落总数限值一般为1000cfu/g，眼部、儿童、口唇产品限值500 cfu/g）
      图中三项“不得检出”的为致病菌。致病菌一旦出现不但会影响外观气味，更有可能导致使用者感染。
      所以，我们当然可以追求更加安全温和，但必须首先满足基本的卫生规范，否则带来的风险可能更大。
微生物的生长条件
        微生物生长必须的营养物质有：水、碳源、氮源、无机盐。
        另外，还需要适宜的温度及 pH 值。
        水：乳液、膏霜、精华液中都含有大量水。
        碳源：糖类、脂类、淀粉等。
        氮源：尿素、硝酸盐、氨基酸以及大气中的氮等。
        无机盐：比如铁离子。
       温度：大多数微生物最适宜 25~35℃
       PH：细菌一般喜欢中性及弱碱，霉菌及酵母菌喜欢弱酸。
哪些可以真正不用防腐？
       由于化妆品营养物质丰富。所以只有少数可以真正不用防腐：
       纯油：比如植物油、精油、或蜡基产品（因为不含水）。
       干燥的粉末：粉末面膜、洁颜粉之类（因为不含水）。
       强酸强碱：比如肥皂、强酸产品（但未必对皮肤好）。
       特定条件下的一次性包装：在极其严苛的环境下生产，如果做到初始菌为0，并且使用一次性包装，可以不防腐。但一旦开封会迅速污染，个人认为对于简单配方来说（比如眼药水）是有可行性的，对于高营养配方的驻留型产品，并不能确保涂抹后污染的速度（比如果汁氧化很快，早上的菜晚上会变味），完全不防腐仍有涂抹后的感染风险。
“防腐”和“防腐剂”
        在化妆品允许使用的原料目录中，有一些物质有抑菌功能，这些物质中有的列入“防腐剂”的名单，有的则以其他功能存在，比如保湿、抗氧化、螯合金属离子、或皮肤调理等。如果完全使用不在“防腐剂”列表中的抑菌成分，就可以宣称“不加防腐剂”。对于大多数化妆品来说，要确保在使用期限内的卫生安全，可以不加防腐剂，但不能没有防腐体系，不能不考虑抑菌的问题。
防腐剂到底安全不安全
       关于防腐剂的安全性，从来没有停止过争议。有些争议已被定论，而有些争议尚无定论。对于历史上科学吵架的八卦，常常是公说公有理，婆说婆有理。有的说你这个实验剂量太大没有参考性，也有的说不能确定人体代谢速度以及积累效应。
       目前主流观点认为：在法定浓度内，防腐剂是安全的。
       当然这个安全，不是绝对安全，毕竟还有个体差异（比如损伤性皮肤、敏感性、特殊体质等），安全的结论更多是建立在概率的基础上。但也说明一个问题，在法定浓度内防腐剂对于大多数人来说，没有必要恐慌。
安全浓度，以谁为准？
        世界各国发展速度和开放程度不同，所以，有时同一个防腐剂在不同国家法规中安全浓度不同。这点上，国内确实很长一段时间是滞后的（现行法规是2007年版《化妆品卫生规范》）。所幸，近几年食药监局接管化妆品后，各方面的制度逐步完善，于2015年12月23日通过《化妆品安全技术规范》，并对部分防腐剂进行调整，规范今年12月1日正式实施，在此之后生产的产品，可以达到比较严苛的要求。
       上截图来自2015版《化妆品安全技术规范》）
出于谨慎，我们可以依赖法规的进步，以更安全的浓度为标准。
常见防腐剂法规变化及主要争议
        DMDM 乙内酰脲、咪唑烷基脲、双（羟甲基）咪唑烷基脲。
        主要争议：通过缓慢释放甲醛抑菌，潜在的致癌性，刺激和过敏问题。
        法规限量：07版和15版限量均未改变。DMDM 乙内酰脲0.6%，咪唑烷基脲0.6%，双（羟甲基）咪唑烷基脲0.5%。
        个人认为：致癌性有点过度担忧，毕竟甲醛释放的浓度并不是很高。但刺激和过敏问题需要注意，尤其眼部产品、面膜及孕婴童用品。含此类防腐剂购买后尽快使用，避免存放时间过长游离甲醛增加。
        羟苯甲酯、羟苯乙酯、羟苯丙酯、羟苯丁酯、羟苯异丁酯，及其盐。
       主要争议：潜在的雌激素，与乳腺癌相关。

       法规变化：07版：单一酯0.4%，混合酯0.8%。15版新增丙酯、丁酯不超过0.14%

       个人认为：在历史上被严苛对待，特别是2011年，欧盟禁用了异丁酯，降低了丙酯和丁酯的使用浓度，并于2014年再次降低了丙酯丁酯用量。尼泊金酯类的温和性值得肯定，如果你非常担忧，甲酯还是可以考虑。

         甲基氯异塞唑啉酮、甲基异噻唑啉酮
        主要争议：致敏性

        法规限量：07版：甲基异噻唑啉酮限量0.01%，甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物限量0.0015%。15版增加对后者的限制，规定仅用于淋洗类产品，并不可和甲基异噻唑啉酮同时使用。

        个人认为：欧盟一再减少用量，自然有她的依据。就在今年4月5日欧盟正式发文禁止异噻唑啉酮类在驻留型产品中的使用（而15版仍允许甲基氯异塞唑啉酮用于驻留型）。所以如果购买含此类防腐剂的产品，最好先试小样。

04   碘丙炔醇丁基氨甲酸酯

        主要争议：致敏性，吸入毒性
        法规限量：07版：限量0.05%，不可用于口腔及唇部。15版规定冲洗类产品限量0.02%，驻留型0.01%禁用体霜体乳。三岁以下儿童只能用于沐浴产品和香波。
        个人认为：温和性还可以，致敏率确实有，购买前可先试小样。其他防腐剂，基本上都有大大小小的争议或缺陷，就连比较安全的苯氧乙醇，在使用中也容易有发热刺痛的问题，而且抑菌能力相对较弱，所以基本要复配使用。另外一些安全性口碑好的比如己脒定二盐，又因阳离子特性限制了使用范围，当然还有人觉得她贵。
“防腐替代”的担忧
         对于敏感肤质和特殊人群会本能的避开已知的风险，寻找更加温和安全的方式。于是“无防腐剂”应运而生，她一般采用“防腐替代”的方式实现。但事实上并不是所有的“防腐替代”都更加温和安全。
         也有传统企业对“防腐替代”提出质疑，担心防腐效果，认为应用历史短，不能确保日后是否有争议。
         个人认为，防腐的效果可以通过防腐挑战测试确定，优选的防腐替代需要考量原料在化妆品、药品、食品中的使用历史及安全性评价（有些虽然在化妆品中应用不久，但在食品药品中已有悠久历史）。对于刺激和敏感问题，则需要在实验和样本上去优化。
        优秀的“不添加”肯定是有的，但这需要时间，需要建立在有效、温和、安全、稳定性的基础上和丰富的经验沉淀。
        但现实往往是，消费者的恐慌迫使一堆“标题党”的诞生，为了“不添加”的标签而不添加，虚假标注的问题也不在少数。反而让业良的品牌淹没在其中，难以自明。
列举一些“防腐替代”
        1,2-戊二醇、1,2-己二醇、辛甘醇、乙基己基甘油
        在化妆品中历史比较悠久，算是最早开始启用的防腐替代体系，机理明确，毒理性口碑好。目前占据“无防腐”主流。但她的缺点在于，防腐效果好的辛甘醇、乙基己基甘油容易刺痛发热。较为温和的1,2-戊二醇、1,2-己二醇防腐效果差（1,2-戊二醇防腐效果最差），量大时肤感潮黏。所以优选方案应在温和比例下和其他复配。
        天然等同化合物，在很多药草中存在，比如茵陈蒿。在化妆品中还有抗氧化的作用，不同供应商的提纯工艺不同，品质好的很温和甚至降刺激。在化妆品中应用的时间较短，但在医药上应用历史悠久，主要用于利胆口服药物，目前曼秀雷敦药业在其旗下的曼秀雷敦、肌研品牌中已大量应用。她的缺点在于，添加量高的时候会影响肤感（会闷），而且水溶性也一般，低温有可能析出。所以一般不独立担纲，经常和多元醇或其他配伍。目前的市场应用仅次于多元醇。含此成分高的水剂产品不适合冰箱保存，容易析出。
        通过螯合金属离子对抗霉菌，有点类似EDTA二钠但效果优于EDTA二钠。通过稳定体系中的部分无机盐防腐。低浓度下对真菌效果优良，对细菌较差。国外应用早于国内，国外多用于婴儿产品（有复配），低浓度下温和，高浓度也会刺痛。优选方案也需要复配使用，以确保抑菌广谱及温和性。
       食品中的防腐剂，乳化剂，目前认为是无毒的。抑菌能力比辛甘醇差多了，但刺痛感和热感比辛甘醇好不了多少。HLB值为5.2，亲油。乳液膏霜中低量添加复配尚可，水剂产品中想要以她为主防腐，并且温和恐怕不现实。
        从泡菜中发现的抑菌肽，国外应用历史比国内长，基于目前掌握的毒理资料。个人认为安全性还是可靠的。实际使用下来温和性也很不错，稳定性也很好，缺点在于对黑曲霉较差，成本高（是大部分常规防腐的几十倍或百倍，所以你要能接受她的价格），需要添加较高的比例才有效，所以如果配方表中这只靠后，就没什么意义了。
        主要成分是丹皮酚，芍药苷。不论牡丹还是牡丹根在中医学中的应用历史已经很久，《本草纲目》认为牡丹无毒。西医中有丹皮酚乳膏，主要用于镇痛，抗敏，消炎。丹皮酚本身是化妆品中允许使用的活性物，历史不算短。因为这只本来不水溶，后来为了应用原料商开发了水溶的（和丙二醇复配，其实水溶性还是不咋滴）。水溶的牡丹对黑曲霉效果大大降低。适合复配，不适合独立。
        这个防腐能力并不算强，而且实在太难用，因为她是一个阳离子（而且阳离子性还很强），化妆品原料中有很多阴离子（包含大部分植物提取物），阴阳离子相遇之后就是凝絮析出。如果选他，个人觉得不如选己脒定二盐（阳离子性还弱点）。曾经有看过一个品牌，所有产品都是用这个做唯一防腐，并且体系中有很多提取物，个人对其真实性是有怀疑的
      这只防腐剂带着大多数植物防腐剂的缺点，稳定性不佳。包含不同的批次PH值差异也较大。另外在配伍性上和部分原料容易反应，个人认为不太可能广谱应用到大部分类型化妆品。
      其他还有精氨酸盐、溶菌酶、银离子、ε-多聚赖氨酸、桃柁酚、厚朴树皮提取物、艾叶、茴香酸、乙酰丙酸及其盐、乙醇等，基本都是优缺点并存。如果一个产品号称不加防腐剂，那么首先对照以上列表，如果一个都没有，需要问清楚如何抑菌。而且优选的防腐替代一般是多种复配的。如果复配过于简单粗暴（比如只用多元醇防腐），那么建议先试小样。真实的，优秀的不添加一定有，但需要仔细筛选。
防腐复配的意义
        有时候我们看到一个体系中存在好几个防腐剂，先不要恐慌，因为复配一般是为了提高防腐能力。
        其实不论是常规防腐剂还是防腐替代在科学的条件下复配，是可以提高防腐能力的，而且对于防腐替代更有复配的必要性（他们一般本来就弱）。
        但是复配不表示绝对更温和。首先要看选择的防腐（不论是防腐剂，还是防腐替代）本身的温和性。其次要看体系对防腐能力的要求，比如存在蛋白类的产品对防腐的要求就高。再次要看货架期或开封保质期，基本上使用防腐替代，又确保温和，开封后一般很难超过6个月，其实含植提多的体系，即使用了常规防腐剂开封后的保质期也不长。
有些不现实的“无防腐剂”

      作为极端敏感体质，我和“防腐剂”死磕了很多年，虽然现在已经有满意的替代体系，但是仍不能实现所有“无防腐剂”。

      1、有些原料本身就有防腐剂：有很多原料，特别是液态的植物提取物还有泥浆（国内一般用甲醛供体，国外一般用甲酯、丙酯、苯氧乙醇），本身就有防腐剂。有的公司会提供无防腐剂版（用多元醇抑菌），有的没有。所以要实现无防腐剂宣称，一般要选择粉末类提取物。但是有时候遇到一只很好的原料，可是她又有防腐剂呢？这种时候总是有的。

        2、有些体系对防腐要求太高，现有技术难以实现：比如说粉底液（他们还有BB霜、CC霜、素颜霜之类的名字），甚至有些钛白浆里本来就有防腐剂。我曾做过尝试，但在现有技术的条件下，要确保足够温和，防腐挑战还是失败了。

        3、低价产品：常规防腐剂能被广泛应用，一般来说他们的价位都是适合大众的，便宜大碗。目前现有的防腐替代在兼顾温和的情况下成本大多数比常规防腐要贵，如果对价格特别敏感的产品，优秀的防腐替代，实在是曲高和寡。个人认为冲洗类的大部分常规防腐可以放行，面膜类的需要优选。

最后的话
         总之，不论是现有的“防腐剂”，还是“防腐替代”，都离不开防腐这个基本要求，在防腐这个大范畴内，其实我们还有很大的空间去创新，认可现行防腐剂的合理性，不表示停止探索或寻找更好的愿景。但我们没有必要去苛求完全的无防腐剂，因为即便是无防腐剂，有些也未必适合自己，甚至追求完全的无防腐，可能更容易掉进虚假的陷阱。
         另外“无添加”不等同于“无防腐剂”，因为“无添加”还没有一个明确的定义。她还有可能是无添加香精、色素。所以需要问清楚，然后看看防腐体系是否适合自己，仍需要参考口碑，最好自己试试小样。
         其实“争议”本身是好事，不论是对现有防腐剂的争议，还是对防腐替代的担忧，往往道理都是越辩越明，创新向来在争议中成长。但是舆论的洪荒常常是可怕的，在“争议”时绝对的肯定或否定，可能都是盲目的。

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